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Cu-Based Catalysts Design Toward Electrochemical CO2 Reduction to Valuable Multi-Carbons Products 认领 引用
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作者 Li‑Qing Li Min‑Xiao Huang +3 位作者 Hong Ke Wei‑Wei Zhu Jing‑Hua Zhao Li‑Hua Zhu 《Rare Metals》 SCIE EI CAS CSCD 2026年第4期284-303,共20页
Electrochemical reduction of CO2 to multi-carbon products(e.g.,C2+ ,ethene,ethanol,etc.)not only effectively decreases the CO2 concentration in atmosphere but also shows great potential economic benefits due ... Electrochemical reduction of CO2 to multi-carbon products(e.g.,C2+ ,ethene,ethanol,etc.)not only effectively decreases the CO2 concentration in atmosphere but also shows great potential economic benefits due to these exploitable value-added products.The Cu-based catalysts have caught much attention in CO2 electroreduction due to the good selectivity to hydrocarbons products.However,designing appropriate Cu-based catalysts is desirable to further improve the energy efficiency and selectivity of specific C2+ product.In this review,primary pathways of CO2 electroreduction to C2+ products are first discussed to summarize the key elementary steps of C2+ products formation.Subsequently,various strategies of catalytic activity regulation of Cu-based catalysts are classified into geometric and electronic structures modification based on the inner correlation between these strategies and the mechanism of C2+ products formation.The review ends with a cross-scale perspective that links the selectivity enhancement of a specific C2+ product and the target design of Cu-based catalysts. 展开更多
关键词 catalytic activity regulation Cu‑based catalysts electrochemical CO2reduction
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Promotional effect of cerium and niobium doping on Cu/TiO2 catalyst for diethylamine catalytic degradation 认领 引用
2
作者 Xiaoqiang Wang Ling Zhou +1 位作者 Yue Liu Zhongbiao Wu 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2026年第1期213-219,共7页
In this study,the promotional effect of Ce and Nb doping on Cu/TiO2 catalyst for diethylamine catalytic degradation was investigated.The activity tests reveal that the Ce and Nb modification can facilitate the risi... In this study,the promotional effect of Ce and Nb doping on Cu/TiO2 catalyst for diethylamine catalytic degradation was investigated.The activity tests reveal that the Ce and Nb modification can facilitate the rising of mineralization rate and N2 selectivity during diethylamine degradation,achieving over 90%mineralization rate at 250-450°C,along with N2 selectivity exceeding 80% within 300-400°C.Characterization results show that the co-addition of Ce and Nb induces strong interactions with Cu species and increases surface Brønsted acid sites.Crucially,the enhanced redox capability derived from interactions guarantees good catalytic activity and mineralization rate.Additionally,the increased Brønsted acidity from Nb doping can suppress the formation of NCO(a)species,resulting in less generation of NOx from NCO(a)oxidation.Moreover,the enhanced Brønsted acidity can promote the internal SCR reaction,which also reduces the NOx emission.This work could offer valuable insights for designing catalysts with superior catalytic performance for amine-like volatile organic compounds(VOCs)degradation. 展开更多
关键词 Catalytic degradation Diethylamine Cu/TiO2catalysts Cerium and niobium modification VOCs Rare earths
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Cu-ZnO催化CO2加氢制甲醇反应构效关系研究进展 认领 引用 被引量:1
3
作者 魏新煜 苏暐光 +3 位作者 白永辉 宋旭东 吕鹏 于广锁 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2026年第1期107-117,共11页
CO2转化为甲醇可缓解温室效应并满足能源需求,而高效转化的关键在于催化剂设计。Cu-ZnO催化剂具有高转化率、良好甲醇选择性、低成本和易调控组成等优点,成为CO2加氢制甲醇的主流催化体系。从甲酸盐路径和逆水煤气变换路径2种反... CO2转化为甲醇可缓解温室效应并满足能源需求,而高效转化的关键在于催化剂设计。Cu-ZnO催化剂具有高转化率、良好甲醇选择性、低成本和易调控组成等优点,成为CO2加氢制甲醇的主流催化体系。从甲酸盐路径和逆水煤气变换路径2种反应路径综述了不同Cu-ZnO催化剂上CO2加氢制甲醇的研究进展,并对加氢反应中所涉及的活性位点及构效关系,如金属价态、界面相互作用、尺寸效应与限域效应等方面进行分析探讨。总结了近年来利用金属有机框架、分子筛、层状双金属氢氧化物和类水滑石化合物等材料制备的新型结构Cu-ZnO、Cu-ZnO-MxOy复合三元催化剂的甲醇生成活性。Cu基催化剂的活性和稳定性仍需提升,且反应中的关键中间体尚不明确,未来Cu-ZnO催化剂的研究应聚焦于原位分析与机器学习相结合,优化催化剂尺寸、形状及载体性能,整合酸碱与氧化还原功能,明确CO2转化机理并提高催化效率。 展开更多
关键词 Cu-ZnO催化剂 CO2加氢制甲醇 反应机理 活性位点 构效关系
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Cu负载量对Cu/CeO2催化CO2加氢制甲醇性能的影响 认领 引用
4
作者 李传 谭延芹 +6 位作者 甘泽 何欣颖 张世博 粟子凌 罗辉 邓文安 杜峰 《中国石油大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2026年第2期202-210,共9页
研究Cu负载量为10%、20%及30%的Cu/CeO2催化剂对CO2加氢制甲醇性能的影响,采用XRD、BET和CO2-TPD等表征手段,分析Cu负载量对催化剂加氢性能影响的机制。结果表明:Cu负载量(质量分数)为20%的催化剂活性最佳,其在反应温度为240... 研究Cu负载量为10%、20%及30%的Cu/CeO2催化剂对CO2加氢制甲醇性能的影响,采用XRD、BET和CO2-TPD等表征手段,分析Cu负载量对催化剂加氢性能影响的机制。结果表明:Cu负载量(质量分数)为20%的催化剂活性最佳,其在反应温度为240℃、反应压力为3 MPa、质量空速为12000 mL/(g·h)以及V(H 2)/V(CO2)=3∶1时,CH3OH的选择性和时空收率为85.2%和13.8 g/(kg·h);Cu负载量为20%的催化剂呈现最小CeO2晶格参数和晶粒尺寸,比表面积最大,碱性活性位点数量最多,说明适宜的Cu负载量可增强Cu物种在CeO2载体表面的分散度,增大反应原料与催化剂的接触面积,提高催化剂对CO2分子的吸附能力,从而实现CO2加氢制甲醇反应中Cu/CeO2催化剂催化性能的提升。 展开更多
关键词 Cu负载量 Cu/CeO2催化剂 CO2加氢制甲醇 催化剂结构 机制
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Cu-ZrO2催化材料的制备及其棕榈酸甲酯加氢制脂肪醇性能 认领 引用 被引量:2
5
作者 鲍婕 余攀结 +5 位作者 马永德 张宏伟 蔡镇平 曹彦宁 黄宽 江莉龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2025年第5期2997-3008,共12页
作为重要的化工原料,脂肪醇在化学、化工、制药等领域扮演着重要角色。将废弃油脂中的脂肪酸或脂肪酸甲酯经过加氢工艺转化为脂肪醇的技术越来越受到重视。本研究采用柠檬酸辅助的溶胶-凝胶法合成了系列Cu-ZrO2催化剂。结果表明,Cu-Z... 作为重要的化工原料,脂肪醇在化学、化工、制药等领域扮演着重要角色。将废弃油脂中的脂肪酸或脂肪酸甲酯经过加氢工艺转化为脂肪醇的技术越来越受到重视。本研究采用柠檬酸辅助的溶胶-凝胶法合成了系列Cu-ZrO2催化剂。结果表明,Cu-ZrO2催化剂主要以四方相ZrO2负载铜物种的形式存在。金属Cu与ZrO2载体存在一定相互作用,在催化加氢棕榈酸甲酯反应过程中,对ZrO2四方晶相起到稳定作用。结合X射线光电子能谱测试结果,Cu0物种是关键的活性中心。当Cu0含量不足时,棕榈酸甲酯转化率随Cu0含量增加而升高;当Cu0含量充足时,Cu+与Cu0协同作用于催化反应。同时,对四个反应条件进行了探索,即催化剂用量、反应时间、反应温度以及氢气压力,结果表明均对棕榈酸甲酯的催化转化有明显影响。其中,温度影响较大,升高反应温度可以显著提高棕榈酸甲酯的转化率,但过高温度易使得生成的十六醇脱水转化为十六烷等副产物。通过条件优化,在铜添加量为10%(质量分数)、300℃、6MPa和2h反应条件下,棕榈酸甲酯的转化率为95.1%,十六醇的产率可高达91.1%。 展开更多
关键词 棕榈酸甲酯 加氢 铜基催化剂 Cu-ZrO2 脂肪醇
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Theoretical Study of Dehydrogenation Reaction Mechanism on Cu10/TiO2,Au10/TiO2,Au8Cu2/TiO2,or Cu1/Au8Cu2/TiO2Surfaces 认领 引用
6
作者 Hongwei Li Ruimin Wang +2 位作者 Caifang Han Bo Ren Hongjun Fan 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2026年第2期225-232,I0069-I0071,I0170,共8页
Comprehensive analysis of the connection be-tween surface metal species and the mechanism of hydrogen(H2)generation on TiO2provides important new information for the develop-ment of more effective catalysts for ... Comprehensive analysis of the connection be-tween surface metal species and the mechanism of hydrogen(H2)generation on TiO2provides important new information for the develop-ment of more effective catalysts for H2 produc-tion.We have systematically investigated the mechanism of catalytic H2 generation on the Cu10/TiO2,Au10/TiO2,Au8Cu2/TiO2and Cu1/Au8Cu2/TiO2surfaces using density func-tional theory.Our results demonstrate an O-Hδ+···Hδ−-M type transition state for H2 production,and the Au8Cu2(0.54 eV)bimetal-lic cluster catalyst exhibits more activity in comparison to the Cu10(0.63 eV)and Au10(0.88 eV)cluster catalysts on the TiO2surface.On the Cu1/Au8Cu2/TiO2surface,we found that Au8Cu2clusters act as electron donors,while Cu single atom acts as an electron acceptor.Therefore,the Au8Cu2bimetallic catalyst has a low energy barrier(0.58 eV)in the reductive reaction of H2 production in water,but Cu single atom as the catalytic center has a higher en-ergy barrier(1.49 eV).This implies that bimetallic catalysts may be able to catalyze the wa-ter dehydrogenation reaction more successfully,which would be important knowledge for comprehending and refining the photocatalytic H2 generation process. 展开更多
关键词 TiO2surface Metal cluster Dehydrogenation Cu Au Bimetallic catalyst Den-sity functional theory
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草酸二甲酯加氢过程中Cu/SiO2催化剂失活机制研究 认领 引用
7
作者 杜佳奇 李文龙 +5 位作者 王佳杰 宋元江 王小莉 赵安民 李扬 胡志彪 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2026年第5期54-60,103,共7页
草酸二甲酯加氢制乙二醇是煤炭高效清洁利用的代表性技术路线,在“碳中和”背景下受到了广泛关注。尽管该路线已实现工业化,但在目前的工业装置中仍存在催化剂易失活的问题。为研究催化剂失活机制,选取Cu/SiO2催化剂为模型催化剂,通... 草酸二甲酯加氢制乙二醇是煤炭高效清洁利用的代表性技术路线,在“碳中和”背景下受到了广泛关注。尽管该路线已实现工业化,但在目前的工业装置中仍存在催化剂易失活的问题。为研究催化剂失活机制,选取Cu/SiO2催化剂为模型催化剂,通过稳定性评价测试,结合XRD、TEM、N2吸/脱附、TGA及XPS等表征方法,分析了煅烧、还原和失活Cu/SiO2催化剂催化性能和结构的变化。结果表明,导致Cu/SiO2催化剂失活的主要原因是Cu颗粒团聚、积炭及活性组分Cu的价态变化。其中,Cu颗粒团聚会导致暴露催化剂表面的活性位点数量减小,催化活性降低;中间产物发生一系列副反应产生的积炭会覆盖催化剂的部分活性位点,导致催化活性降低;反应过程中Cu的价态变化会导致Cu+和Cu0在催化加氢过程中的协同作用被破坏,导致催化剂失活。 展开更多
关键词 草酸二甲酯 加氢 乙二醇 Cu/SiO2催化剂 失活
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草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO2基催化剂研究进展 认领 引用
8
作者 王佳杰 李文龙 +5 位作者 赵安民 李扬 胡志彪 杜佳奇 宋元江 王小莉 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2026年第6期37-51,共15页
煤制乙二醇(EG)路线是我国煤炭清洁高效利用战略的核心技术之一,草酸二甲酯(DMO)加氢制EG是煤制EG路线的关键步骤。Cu/SiO2基催化剂因其良好的催化性能和可控的成本实现了在DMO加氢制EG中的工业化应用。然而,现有技术还存在H2循... 煤制乙二醇(EG)路线是我国煤炭清洁高效利用战略的核心技术之一,草酸二甲酯(DMO)加氢制EG是煤制EG路线的关键步骤。Cu/SiO2基催化剂因其良好的催化性能和可控的成本实现了在DMO加氢制EG中的工业化应用。然而,现有技术还存在H2循环能耗大、催化剂寿命短等问题。首先,介绍了DMO加氢反应路径、催化剂活性位点与构效关系和失活机理。然后,从构效关系和工业应用角度出发,对复合制备工艺、助剂改性和催化剂微观-介观结构设计等活性中心调控策略进行了分析。最后,对用于DMO加氢制EG的Cu/SiO2基催化剂的未来发展进行了展望,如研究催化剂表面物种的动态演变及失活机理、寻找更有效的活性中心调控指标和研制适应低n(H2)(DMO)的Cu/SiO2基催化剂及其配套工艺。 展开更多
关键词 乙二醇 草酸二甲酯 Cu/SiO2基催化剂 反应机理 活性中心调控
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蒸氨法合成Cu/ZnO/ZrO2催化剂用于CO2加氢制甲醇性能研究 认领 引用 被引量:1
9
作者 陈永波 王文超 +2 位作者 晋川川 吴法鹏 汤驰洲 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2025年第11期21-28,共8页
为提升CO2加氢制甲醇催化剂的活性并提高其合成过程的原子经济性,采用蒸氨法替代传统共沉淀法合成了Cu/ZnO/ZrO2催化剂,并应用于CO2加氢制甲醇反应。系统考察了共沉淀法与蒸氨法及不同蒸氨温度对催化剂结构和催化性能的影响。... 为提升CO2加氢制甲醇催化剂的活性并提高其合成过程的原子经济性,采用蒸氨法替代传统共沉淀法合成了Cu/ZnO/ZrO2催化剂,并应用于CO2加氢制甲醇反应。系统考察了共沉淀法与蒸氨法及不同蒸氨温度对催化剂结构和催化性能的影响。通过XRD、N2吸/脱附和紫外可见吸收光谱等手段,对催化剂的物相组成、晶粒尺寸及比表面积等结构特征进行了表征分析。结果表明,与共沉淀法制备的催化剂相比,75℃下蒸氨法合成的催化剂(CuZnZr-75)中Cu与Zn分布更均匀,焙烧后形成的CuO晶粒尺寸更小,因而拥有更多Cu-Zn界面活性位点。在反应物配比n(H2):n(CO2)=3:1、质量空速(WHSV)为24000 mL/(g·h)、反应压力为2 MPa和温度为220℃条件下,采用固定床反应器对催化剂的CO2加氢制甲醇性能进行了评价。结果表明,蒸氨法有助于构筑更高活性的催化位点,最优情况(CuZnZr-75)下,单位催化剂表面积上的甲醇时空产率由共沉淀法制备催化剂的3.96 mg/(m2·h)提升至6.33 mg/(m2·h),且CO2转化率达到6.98%。 展开更多
关键词 Cu/ZnO/ZrO2催化剂 蒸氨法 CO2加氢 甲醇
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Utilization of steelwork off-gases through methanol synthesis:Sulfur-induced dynamic migration of ZnOx over industrial Cu/ZnO/Al2O3 catalyst and the poisoning mechanism 认领 引用
10
作者 Yukun Tian Yu Zeng +5 位作者 Ziyang Chen Hua Tong Ming Chen Zhiyong Zhong Daiqi Ye Limin Chen 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2025年第12期659-673,共15页
The reduction of carbon emissions in the steel industry is a significant challenge,and utilizing CO2 from carbon intensive steel industry off-gases for methanol production is a promising strategy for decarbonizatio... The reduction of carbon emissions in the steel industry is a significant challenge,and utilizing CO2 from carbon intensive steel industry off-gases for methanol production is a promising strategy for decarbonization.However,steelwork off-gases typically contain various impurities,including H2S,which can deactivate commercial methanol synthesis catalysts,Cu/ZnO/Al2O3(CZA).Reverse water-gas shift(RWGS)reaction is the predominant side reaction in CO2 hydrogenation to methanol which can occur at ambient pressure,enabling the decouple of RWGS from methanol production at high pressure.Then,a series of activated CZA catalysts has been in-situ pretreated in 400 ppm H2S/Ar at 250℃and tested for both RWGS reaction at ambient pressure and CO2 hydrogenation to methanol at high pressure.An innovative decoupling strategy was employed to isolate the RWGS reaction from the methanol synthesis process,enabling the investigation of the evolution of active site structures and the poisoning mechanism through elemental analysis,X-ray Diffraction,X-ray Photoelectron Spectroscopy,Fourier Transform Infrared Spectroscopy,Temperature Programmed Reduction and CO2 Temperature Programmed Desorption.The results indicate that there are different dynamic migration behaviors of ZnOx in the two reaction systems,leading to different poisoning mechanisms.These interesting findings are beneficial to develop sulfur resistant and durable highly efficient catalysts for CO2 hydrogenation to methanol,promoting the carbon emission reduction in steel industry. 展开更多
关键词 Steelwork off-gases CO2hydrogenation to methanol H2S Cu/Zn O/Al2O3catalysts ZnOxmigration Deactivation and promotion mechanisms
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老化处理促进Cu/SiO2原位还原增强糠醛加氢制糠醇反应性能 认领 引用
11
作者 高雯雯 梁越 +1 位作者 王金山 王康军 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2026年第5期36-45,共10页
将生物质衍生物糠醛通过选择加氢转化为糠醇是实现生物质资源转化利用的重要途径之一。Cu/SiO2催化剂是工业领域常用加氢催化剂,但其在糠醛加氢反应中仍存在催化活性不足的问题。采用共沉淀法制备了Cu/SiO2催化剂,然后分别在常温... 将生物质衍生物糠醛通过选择加氢转化为糠醇是实现生物质资源转化利用的重要途径之一。Cu/SiO2催化剂是工业领域常用加氢催化剂,但其在糠醛加氢反应中仍存在催化活性不足的问题。采用共沉淀法制备了Cu/SiO2催化剂,然后分别在常温、60℃、80℃、100℃和120℃下进行老化处理,研究了老化温度对Cu/SiO2催化剂糠醛加氢制糠醇催化性能的影响,并分析了反应前后催化剂的结构变化情况。结果表明,在20 mL糠醛、催化剂用量为0.2 g、反应温度为180℃、反应压力为3.5 MPa和反应时间为2 h的最佳反应条件下,60℃下老化所得催化剂(Cu/SiO2(60))表现出良好的催化性能,其糠醛转化率为99.0%,糠醇选择性为96.2%。适宜的老化温度(60℃)可有效促进Cu2+物种在反应过程中原位还原为Cu0、Cu+物种,这有助于提高Cu物种分散性,减小Cu物种尺寸,从而提高催化剂催化性能。 展开更多
关键词 Cu/SiO2催化剂 老化温度 糠醛加氢 原位还原
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CO2加氢制甲醇Cu基催化剂研究进展 认领 引用
12
作者 于跃 陈利达 +4 位作者 王学波 陈晓 卢晓峰 杨阳 宋兰兰 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2026年第7期25-44,共20页
CO2过度排放引起的气候变化,对人类的生存与发展构成了严重威胁。通过催化加氢将CO2转化为甲醇,既能实现碳资源的循环利用,又能缓解化石能源过度消耗引起的环境压力。Cu基催化剂具有良好的CO2加氢催化活性且成本较低,是目前CO_... CO2过度排放引起的气候变化,对人类的生存与发展构成了严重威胁。通过催化加氢将CO2转化为甲醇,既能实现碳资源的循环利用,又能缓解化石能源过度消耗引起的环境压力。Cu基催化剂具有良好的CO2加氢催化活性且成本较低,是目前CO2加氢制甲醇领域的研究热点之一。根据近年来CO2加氢制甲醇Cu基催化剂的研究情况,重点阐述了催化剂制备方法、活性位点构筑及酸碱性调控对催化剂催化活性的影响。然后,分析了反应过程中催化剂的失活路径,并总结了提升催化剂稳定性的策略。最后,对CO2加氢制甲醇Cu基催化剂的未来研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 CO2加氢制甲醇 Cu基催化剂 活性位 酸碱调控
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Cu/SiO2催化剂的制备及其乙醇脱氢制乙醛性能 认领 引用
13
作者 魏浩宇 李晓晨 +4 位作者 苏振宇 王春雪 宋诗鹏 王国玮 祝晓琳 《石化技术与应用》 CAS 2026年第1期8-12,19,共5页
分别采用NH3蒸发法和浸渍法制备了一系列Cu/SiO2催化剂,利用X射线粉末衍射仪、全自动多用吸附仪、物理吸附仪、透射电子显微镜等仪器对上述催化剂进行了表征,考察了催化剂制备参数和反应条件对乙醇脱氢反应性能的影响。结果表明:... 分别采用NH3蒸发法和浸渍法制备了一系列Cu/SiO2催化剂,利用X射线粉末衍射仪、全自动多用吸附仪、物理吸附仪、透射电子显微镜等仪器对上述催化剂进行了表征,考察了催化剂制备参数和反应条件对乙醇脱氢反应性能的影响。结果表明:相比浸渍法,NH3蒸发法制备的催化剂的活性组分金属Cu分散得更均匀,在乙醇脱氢反应中呈现出更高的催化活性;NH3蒸发法制备的催化剂在Cu负载量(质量分数)为5%,反应温度为320℃,进料质量空速为2 h-1的优化条件下,乙醇转化率约为85.0%,乙醛选择性高于95.0%,且在60 h内呈现出良好的反应稳定性。 展开更多
关键词 Cu/SiO2催化剂 制备方法 NH3蒸发法 金属负载量 乙醇脱氢 乙醛 稳定性 选择性
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Cu/Cu2O催化剂的制备及其电催化硝酸盐产氨性能研究 认领 引用
14
作者 李松泽 胡茂从 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2026年第7期101-105,共5页
以泡沫铜为基底,经预处理、空气煅烧制备CuO电极。通过原位电化学重构法,在电解液中分别于-1.0、-1.4、-1.6 V(vs.Ag/AgCl)恒定电位下还原60 min,成功制备3种Cu/Cu2O复合催化剂。该催化剂由Cu0和Cu+共同组成,在电化学还原过程... 以泡沫铜为基底,经预处理、空气煅烧制备CuO电极。通过原位电化学重构法,在电解液中分别于-1.0、-1.4、-1.6 V(vs.Ag/AgCl)恒定电位下还原60 min,成功制备3种Cu/Cu2O复合催化剂。该催化剂由Cu0和Cu+共同组成,在电化学还原过程中发生表面价态变化与结构演变,其中由-1.4 V(vs.Ag/AgCl)还原的Cu/Cu2O复合催化剂表现出最优电催化硝酸盐还原制氨性能,氨产率达5704.6μg/(h·cm2),法拉第效率高达98.7%,为廉价高效制氨催化剂的设计提供了有效途径。 展开更多
关键词 泡沫铜 原位电化学重构 Cu/Cu2O复合催化剂
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Cu/ZnO/ZrO2催化剂常压催化CO2加氢制甲醇反应性能研究 认领 引用 被引量:1
15
作者 宁景云 董美蓉 +1 位作者 刘洪传 陆继东 《当代化工》 CAS 2025年第4期798-801,共4页
采用共沉淀法制备了一种Cu/ZnO/ZrO2催化剂,并探究了其应用于常压条件下的CO2加氢制甲醇反应,利用固定床反应器进行催化剂活性评价,测试不同温度条件下的催化性能,发现最佳温度为220℃左右,并采用TEM、XPS、FTIR等对反应后的催化... 采用共沉淀法制备了一种Cu/ZnO/ZrO2催化剂,并探究了其应用于常压条件下的CO2加氢制甲醇反应,利用固定床反应器进行催化剂活性评价,测试不同温度条件下的催化性能,发现最佳温度为220℃左右,并采用TEM、XPS、FTIR等对反应后的催化剂进行了表征,发现在Cu/Zn/ZrO2催化剂常压下的CO2加氢制甲醇遵循甲酸盐路径,同时高温会影响催化剂表面结构,进一步影响表面氧空位和活性位点数量,从而影响催化性能。 展开更多
关键词 CO2 甲醇合成 Cu/ZnO/ZrO2催化剂
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不同Cu与Zn的物质的量比对Cu-Zn-Al催化剂结构及CO2加氢制甲醇性能的影响 认领 引用
16
作者 王海光 张艳花 李丽 《山西化工》 CAS 2026年第6期53-55,101,共3页
采用共沉淀法合成了一系列不同Cu与Zn的物质的量比的Cu-Zn-Al三元催化剂,用于CO2催化加氢制甲醇。通过N2物理吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、N2O化学吸附、X射线光电子能谱(XPS)和高分辨透射电子... 采用共沉淀法合成了一系列不同Cu与Zn的物质的量比的Cu-Zn-Al三元催化剂,用于CO2催化加氢制甲醇。通过N2物理吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、N2O化学吸附、X射线光电子能谱(XPS)和高分辨透射电子显微镜(HRTEM)等手段对催化剂进行了系统表征,并在固定床反应器中评价了其催化性能。结果表明,Cu与Zn的物质的量比能显著影响催化剂的还原性、Cu比表面积、金属分散度以及Cu0与Cu+物种的协同作用。当Cu与Zn的物质的量比为2.0时,催化剂表现出最优异的性能,在240℃、3.0 MPa和气体小时空速为6000 mL/(g·h)的反应条件下,CO2转化率达到了18.7%,甲醇选择性为72.3%,甲醇时空产率(STY)为0.38 g MeOH/(g cat·h)。这归因于该催化剂具有适中的Cu晶粒尺寸(7.8 nm)、最高的金属分散度(12.1%)和丰富的Cu0-ZnO界面活性位点。Cu与Zn的物质的量比过高或过低,均会导致活性位点数量减少或结构恶化,从而降低催化活性。 展开更多
关键词 CO2加氢 甲醇合成 Cu-Zn-Al催化剂 结构表征 协同效应
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离子液体介质中用Cu/ZrO_2-SiO_2催化香茅醛加氢合成薄荷醇 认领 引用 被引量:3
17
作者 念保义 徐刚 +1 位作者 吴坚平 杨立荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 北大核心 2007年第9期1677-1680,共4页
制备了Cu/ZrO2-SiO2双载体催化剂,并在离子液体介质中研究了香茅醛催化加氢合成薄荷醇的反应.研究结果表明,离子液体中的阳离子与香茅醛分子中的羰基形成氢键,使香茅醛更容易异构化为胡异薄荷醇,提高了催化剂的选择性;特别是可调节酸度... 制备了Cu/ZrO2-SiO2双载体催化剂,并在离子液体介质中研究了香茅醛催化加氢合成薄荷醇的反应.研究结果表明,离子液体中的阳离子与香茅醛分子中的羰基形成氢键,使香茅醛更容易异构化为胡异薄荷醇,提高了催化剂的选择性;特别是可调节酸度的[bmim][AlmCln]离子液体,有效地提供了香茅醛的异构化所需要的路易斯酸条件,在竞争性加氢中促进了香茅醛向生成薄荷醇的方向转化.在0.8MPa,90℃,2h的条件下,香茅醛一锅反应生成薄荷醇的转化率为100%,对薄荷醇的选择性为91.3%,而且,催化剂和离子液体可回收和重复使用. 展开更多
关键词 香茅醛 选择性加氢 薄荷醇 Cu/ZrO2-SiO2催化剂 [bmim][Al2Cl7]离子液体
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Zr(Ⅳ) surface sites determine CH3OH formation rate on Cu/ZrO2/SiO2-CO2 hydrogenation catalysts 认领 引用 被引量:3
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作者 Erwin Lam Kim Larmier +3 位作者 Shohei Tada Patrick Wolf Olga V. Safonova Christophe Copéret 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期1741-1748,共8页
Cu/ZrO2/SiO2 are efficient catalysts for the selective hydrogenation of CO2 to CH3OH. In order to understand the role of ZrO2 in these mixed-oxides based catalysts, in situ X-ray absorption spectroscopy has been carri... Cu/ZrO2/SiO2 are efficient catalysts for the selective hydrogenation of CO2 to CH3OH. In order to understand the role of ZrO2 in these mixed-oxides based catalysts, in situ X-ray absorption spectroscopy has been carried out on the Cu and Zr K-edge. Under reaction conditions, Cu remains metallic, while Zr is present in three types of coordination environment associated with 1) bulk ZrO2, 2) coordinatively saturated and 3) unsaturated Zr(Ⅳ) surface sites. The amount of coordinatively unsaturated Zr surface sites can be quantified by linear combination fit of reference X-Ray absorption near edge structure (XANES) spectra and its amount correlates with CH3OH formation rates, thus indicating the importance of Zr(Ⅳ) Lewis acid surface sites in driving the selectivity toward CH3OH. This finding is consistent with the proposed mechanism, where CO2 is hydrogenated at the interface between the Cu nanoparticles that split H2 and Zr(Ⅳ) surface sites that stabilizes reaction intermediates. 展开更多
关键词 CO2 hydrogenation ZrO2/SiO2 supported Cu nanoparticles Lewis acidic surface sites In situ X-ray absorption spectroscopy
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Effects of ZrO2 Content on Structure and Performance of Cu/CeO2-ZrO2 Catalysts for Water-Gas Shift Reaction 认领 引用 被引量:1
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作者 Zheng Yundi Lin Xingyi +3 位作者 Zheng Qi Zhan Yingying Li Dalin Wei Kemei 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS 2005年第6期685-689,共5页
Cu/CeO2-ZrO2 catalysts for water-gas shift(WGS)reaction were prepared with co-precipitation method,and the influence of ZrO2 content on the catalytic structure and properties was investigated by the techniques of N2 p... Cu/CeO2-ZrO2 catalysts for water-gas shift(WGS)reaction were prepared with co-precipitation method,and the influence of ZrO2 content on the catalytic structure and properties was investigated by the techniques of N2 physical adsorption analysis,XRD and H2-TPR.The results indicate that the BET surface areas of the catalysts are increased in varying degrees due to the presence of ZrO2.With increasing ZrO2 content,the pore size distribution is centered on 1.9 nm.ZrO2 can efficiently restrain the growth of Cu crystal particles.The appropriate amount of ZrO2 in the Cu/CeO2 catalysts can help the catalyst keep better copper dispersion in the WGS reaction,which can lead to both higher catalytic activity and better thermal stability.When ZrO2 content is 10%(atom fraction),Cu/CeO2-Zr02 catalyst reaches a CO conversion rate of 73.7%at the reaction temperature of 200℃. 展开更多
关键词 water-gas shift Cu/CeO2-ZrO2 catalyst rare earths
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铜基催化剂载体组成(MZr4O2)对CO2加氢制甲醇活性影响 认领 引用 被引量:1
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作者 黄振辉 黄浩 +4 位作者 陈志远 艾兆 彭一帆 纳薇 高文桂 《洁净煤技术》 CAS CSCD 北大核心 2026年第3期176-186,共11页
二氧化碳加氢制甲醇,不仅能够实现碳排放的控制,还可以减少化石能源的消耗,是实现CO2资源化利用的有效途径之一。铜基催化剂在高温、高压下能够催化CO2加氢转化为甲醇,但传统铜基催化剂存在CO2活化能力弱、目标产物甲醇选择性... 二氧化碳加氢制甲醇,不仅能够实现碳排放的控制,还可以减少化石能源的消耗,是实现CO2资源化利用的有效途径之一。铜基催化剂在高温、高压下能够催化CO2加氢转化为甲醇,但传统铜基催化剂存在CO2活化能力弱、目标产物甲醇选择性低、氧化物负载的活性铜物种稳定性差等问题,因此高效、稳定的新型铜基催化剂开发是CO2加氢合成甲醇反应中的重要研究内容。基于此,制备了4种不同的锆基双金属氧化物为载体的铜基催化剂,分别为Cu/TiZr4O2、Cu/ZnZr4O2、Cu/GaZr4O2和Cu/CeZr4O2,并进行了CO2加氢合成甲醇试验。结果表明:以TiZr4O2氧化物为载体的Cu/TiZr4O2催化剂具有良好的催化活性。表征分析表明,H2还原后的Cu/TiZr4O2催化剂表面具有大量的不饱和Cu物种(Cu0),与丰富的氧空位和表面碱性位点相结合,促进了CO2和H2的吸附和活化。较小的Cu粒径、较大的Cu比表面积和分散度共同促进了H2的活化。优异的物理化学性质使得Cu/TiZr4O2催化剂表现出良好的催化活性。此外,反应机理结果表明甲酸盐物种是Cu/TiZr4O2催化剂催化CO2加氢合成甲醇的关键中间体。 展开更多
关键词 CO2加氢 铜基催化剂 甲醇 双金属氧化物 载体
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